Οι κατασκευαστές πλαστικών συνήθως χρησιμοποιούν μια ποικιλία οργανικών υπεροξειδίων ως πολυμερή μέσα για τη σύνθεση θερμοπλαστικών πολυμερών. Όπως χλωριούχο πολυβινύλιο, πολυστυρένιο, LDPE (πολυαιθυλένιο χαμηλής πυκνότητας), EVA (συμπολυμερές αιθυλενίου-οξικού βινυλίου), μεθακρυλικό πολυμεθυλεστέρα κ.λπ. Οι δεσμοί οξυγόνου στα οργανικά υπεροξείδια απελευθερώνουν εύκολα ελεύθερες ρίζες μέσω θερμικών αντιδράσεων, οι οποίες δρουν ως εκκινητές αντιδράσεων πολυμερισμού ελεύθερων ριζών.